L'album Mes Courants Électriques... connait le succès en France (avec environ 400 alizee lolita 000 exemplaires vendus en France), ce qui reste toutefois inférieur au succès de Gourmandises. Le clip du second single, J'ai pas vingt ans, annonce la tournée à venir, qui commence le 26 août 2003 par une semaine à l'Olympia, qui affiche complet. Un dernier extrait, À contre-courant sort en octobre, tandis qu'Alizée poursuit sa tournée en France, en Belgique et en Suisse. Celle-ci s'achève le 17 janvier 2004, au Zénith de Paris.

La promotion continue avec le titre Fifty Sixty, dont la sortie est accompagnée par celle de deux remixes et d'un lolita en petites culottes blanches site internet communautaire dédié^[19]. L'album s'est pour le moment vendu à plus de 200 000 copies dans le monde^[20].

Le 4 juillet 2000, moins de trois mois après sa dernière apparition à Graines cul alizee de star, le premier single d'Alizée est déjà prêt, il s'intitule Moi... Lolita. Le titre, écrit par Mylène Farmer et composé par Laurent Boutonnat, ne tranche pas de leur style habituel, entre un texte regorgeant de double sens et des nappes de synthé très présents, jusqu'à la construction même de la chanson et l'esthétique du clip, signé Laurent Boutonnat.

Le 9 mars 2009, Alizée annonce l'annulation de son concert au Grand Rex de Paris prévu le 28 mars 2009 dans une lettre sur papier qu'elle a fait parvenir aux fans. Elle s'excuse et leur promet un autre concert avant l'été 2009. Elle explique dans cette lettre que depuis quelques semaines, elle travaille à un tout nouvel album. Elle avance que l'album réserve vidéo de cul d'alizee quelques surprises, et sera différent de tout ce que elle a pu faire jusque là, puisqu'il serait écrit par elle-même, et produit en partie par le groupe électro Chateau Marmont.

Le premier single choisi pour Psychédélices est finalement le titre Mademoiselle Juliette, qui est présenté MOI ALIZEE SEXY NUDE en radio le 27 septembre 2007 ^[14],[15]. Le clip est quant à lui diffusé à partir du 19 novembre. L'album Psychédélices sort le 3 décembre. Il est produit par Alizée elle-même et comporte essentiellement des collaborations de Jean Fauque et Jérémy Chatelain, mais aussi de Oxmo Puccino, Daniel Darc ou Bertrand Burgalat. Jean Fauque est également le narrateur du court-métrage Psychédélices.

Le second single, L'Alizé, se place N°1 des ventes en France, et se vend à 700 000 exemplaires en France. Le succès de Moi... Lolita ne s'étant pas encore démenti, Alizée réussit du même coup à placer deux titres dans le Top 3 pendant deux semaines. Début 2001 elle remporte le NRJ Music Awards de la révélation francophone de l'année, après un M6 Award gagné fin 2000. Elle est également nommée dans une catégorie alizee jacotey similaire aux Victoires de la musique, un prix finalement remporté par Isabelle Boulay et est invitée à rejoindre la troupe des Enfoirés.

Le single atteint la 4^e place du Top 50 en France, où il reçoit un disque d'or. Elle l'interprète notamment lors de l'Eurobest, en mars, où elle rencontre Jérémy Chatelain LE CUL D ALIZEE qui s'y rend avec la Star Academy 2 (et qui devient son mari le 6 novembre suivant, à Las Vegas^[8]). L'album, intitulé Mes Courants Électriques..., sort en mars 2003. Il est encore très marqué par l'omniprésence de Mylène Farmer. C'est elle qui écrit tous les titres, dont Laurent Boutonnat compose les musiques, mais c'est aussi elle qui dessine les tenues d'Alizée.

Peu après l'annonce de son changement de maison de disques, un titre, Fifty Sixty, circule sur internet, confirmant un retour proche, auquel participent Jérémy Chatelain, Jean Fauque ou Daniel Darc. Parallèlement, un buzz se crée autour d'Alizée, à propos d'une des chansons de son album en préparation. En effet, des rumeurs insistantes annoncent qu'un des titres de son album dresserait un portrait peu flatteur de son ancienne productrice, reprises par l'émission 50 min inside. Cette information est démentie le 11 septembre 2007, lorsque le nouveau site officiel de la les fesses d alizee chanteuse est mis en service^[13].

Pour son public international, Alizée enregistre également quatre titres en anglais: I'm fed up!, I'm not twenty, Amélie et Youpidoo. Mais c'est la version française de J'en ai marre qu'elle défend en mai 2003 au Japon (où le titre est rebaptisé Mon bain de mousse) et qui habille la publicité qu'elle a tournée pour les gâteaux Elise.

Si l'album connait un échec relatif en France où il se serait écoulé à 36 000 exemplaires^[16], Alizée rencontre un grand succès au Mexique où elle reçoit un disque d'or^[17], où l'album sort également. Preuve de cet intérêt, la venue de la chanteuse au mois de février 2008 provoque de telles émeutes qu'une séance de dédicaces prévue doit être repoussée, tandis que Universal édite le best-of Tout Alizée pour le seul marché mexicain. Elle y reçoit un disque d'or en juin^[18], pendant sa tournée internationale.